卡爾費休水分測定儀測定操作前應(yīng)首先確定以下幾點：
1.電解、攪拌開關(guān)是否打開。
2.空白電流是否穩(wěn)定。
3.攪拌速度是否合適。
4.在使用新達(dá)到平衡的卡爾費休試劑測定水分過程中，陽極室的卡爾費休試劑會自然的產(chǎn)生少量的碘，其結(jié)果將破壞儀器的平衡點，此時，進(jìn)樣前應(yīng)注入少量的純水使其平衡，達(dá)到終點后，才能進(jìn)行測定操作。
 
第一、卡爾費休水分測定儀對液體樣品中的水分的測定：
    1.首先根據(jù)被測樣品含水量的多少，確定所要進(jìn)的樣品量，并選擇適當(dāng)?shù)奈⒘窟M(jìn)樣器，用被測樣品沖洗2~3次，緩慢抽取一定量的樣品，并排空進(jìn)樣器中的氣泡，為注樣做好準(zhǔn)備。參考進(jìn)樣量如下表： 

    2.按一下啟動鍵，LED數(shù)字顯示器復(fù)零。
    3.將樣品通過進(jìn)樣旋塞注入到電解池中，注意應(yīng)使針尖務(wù)必插入到卡爾費休試劑中，并避免與池壁或電極接觸，注入后電解會自動開始，測定達(dá)到終點，蜂鳴器響，終點指示燈亮，LED數(shù)字顯示器顯示的數(shù)字即是樣品的含水量，單位為μg。
    4.根據(jù)進(jìn)樣體積和樣品密度計算出樣品質(zhì)量（或根據(jù)稱取進(jìn)樣前總重減進(jìn)樣后的皮重計算出樣品質(zhì)量，即為稱重進(jìn)樣方式）,并依此計算出水分的百分含量和PPM值。
計算公式如下：
    含水量PPm=所測結(jié)果（μg）/樣品質(zhì)量（g）=所測結(jié)果（μg）/[樣品密度（g/ml)×樣品體積（ml）]=所測結(jié)果(μg)/[總重(g)-皮重(g)]

    含水量（%）=含水量(PPm)/10000
 
第二、卡爾費休水分測定儀對固體樣品中的水分測定：
    固體樣品中可以是粉末、顆粒（大塊狀樣品應(yīng)破碎）。通過固體進(jìn)樣器進(jìn)樣，其步驟如下：
    1.固體進(jìn)樣器用水清洗干凈，干燥好。（固體進(jìn)樣器見圖⑤）
    2.取下固體進(jìn)樣器蓋子，把試樣裝入，并立即蓋好。
    3.把裝有樣品的固體進(jìn)樣器稱重，即為樣品與進(jìn)樣器的總重
    4.按一下啟動鍵，LED數(shù)字顯示器復(fù)零。
    5.取下電解池的進(jìn)樣旋塞和進(jìn)樣器蓋子，把進(jìn)樣器按（圖⑥）實線所示插入樣品注入口。如此時LED數(shù)字顯示器開始計數(shù)，這說明在插入過程中大氣中的水分已侵入電解池瓶內(nèi)，此時要待測定到達(dá)終點，目的是使侵入到電解池瓶內(nèi)的水分充分被卡爾費休試劑吸收。
    6.按一下啟動鍵，LED數(shù)字顯示器復(fù)零。將進(jìn)樣器旋轉(zhuǎn)180度，如（圖⑥）虛線所示，使樣品全部落入卡爾費休試劑中（樣品落入卡爾費休試劑時，注意不得使樣品與池壁及電極相接觸），一直到測定終點，記錄實驗結(jié)果后，方可拿下固體進(jìn)樣器，裝入進(jìn)樣旋塞，并蓋好進(jìn)樣器蓋子。
    7.稱取進(jìn)樣后固體進(jìn)樣器及其中殘余樣品重量，即皮重，計算出進(jìn)樣品質(zhì)量。
    8.依上節(jié)公式計算百分含量和PPM值。

第三、卡爾費休水分測定儀對氣體樣品中的水分測定：
    測定氣體樣品，需要把樣品裝在一個小容器（如小鋼瓶、氣囊或100ml注射器）中,把注射器長針頭（80mm以上)與該容器連接。電解池瓶須注入大約150ml的卡爾費休試劑，以保證氣體中的水分被充分吸收，同時氣體的流量應(yīng)控制在100ml/min左右，并保持穩(wěn)定。采用稱重進(jìn)樣法進(jìn)樣。